Resumo |
A complexa interação entre as estruturas da lignina, celulose e hemicelulose dificultam a obtenção de combustíveis de segunda geração a partir de biomassa lignocelulósica, tais como etanol e biogás, por meio de processos biotecnológicos. Dessa forma, o uso de pré-tratamentos da biomassa apresenta um bom potencial para auxiliar nesse processo de conversão. A desconstrução da hemicelulose pode ser realizada pelo pré-tratamento hidrotérmico (PTH), também conhecido como reação de auto-hidrólise. O PTH do bagaço de cana-de-açúcar (BCA) resulta em um licor, contendo açúcares, ácidos urônicos, ácido acético e compostos furânicos (furfural e HMF), bem como os seus produtos de degradação, o ácido fórmico e levulínico. A quantificação desses ácidos se mostra importante para dar indícios da solubilização da hemicelulose e da degradação dos compostos furânicos, provenientes das pentoses e hexoses. Como objetivo desse trabalho tem-se por criar um método de análise de ácidos mais rápido e eficiente, utilizando a coluna Aminex® HPX-87H Bio-Rad e um gradiente de acetonitrila na fase móvel. A aplicação desse método teve como base o estudo do PTH do BCA, que tinha como objetivo obter um licor rico em carboidratos e pobre em furfural, e uma celulignina mais pura, com as condições usadas sendo à 220 º C, 60 min, 20 % (razão solido-líquido) de BCA e 60 rpm. Para a quantificação dos ácidos foi proposto uma metodologia via cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC). Utilizou-se um instrumento da marca Shimadzu modelo Prominence com a mesma coluna utilizada para a análise do licor proveniente do PTH. A melhor condição encontrada para resolução dos picos de cromatograma foram: temperatura do forno de 55 º C, volume de injeção 20 μL, fluxo de 0,80 mL min-1. Para a detecção dos ácidos foi utilizado o detector arranjo de fotodiodo (PDA) à 210 nm. Para a fase móvel foi utilizado solução de H2SO4 5 mM e gradiente de acetonitrila. Após a eluição completa dos ácidos, aumentou-se a concentração de acetonitrila de 0 a 25 %, entre os tempos de 8 a 10 min, para a eluição completa dos compostos remanescentes na coluna. O tempo total de corrida foi de 30 min. O gradiente de acetonitrila aumentou a pressão na coluna usada e foi necessário a passagem de solução de H2SO4 5 mM após cada análise, para estabilização da coluna. Nas condições dos ensaios, resultou em uma análise de ácidos com uma média de 0,9 g k -1, 3,8 g kg-1, 18,1 g kg-1 e 2,1 g kg-1 para os ácidos glicurônico, fórmico, acético e levulínico, respectivamente. Dentre os ácidos produzidos pelo processo de PTH, o ácido acético foi produzido em maior quantidade, evidenciando uma boa solubilização da hemicelulose e uma baixa conversão dos carboidratos em furfural ou HMF. Por fim, foi analisado que com a aplicação de um gradiente de acetonitrila imediatamente após a completa eluição dos ácidos, o tempo de análise do método pôde ser reduzido em mais de 30 min, concluindo que o método aplicado foi satisfatório. |