Resumo |
O Buckminsterfulereno, conhecido também como C60 pertence a uma notável classe de alótropos de carbono, denominadas por fulereno, no qual ele é o mais abundante. Os fulerenos apresentam diversas propriedades, dentre elas, propriedades fotofísicas e fotodinâmicas. Pode-se utilizar estas propriedades em aplicações biológicas, como por exemplo, em terapia fotodinâmica (TFD) no tratamento de tumores superficiais. Entretanto, a baixa solubilidade do C60 em solventes usuais, é uma limitação para o estudo de suas propriedades. A alternativa que vem sendo utilizada é a modificação química do C60, para se obter derivados solúveis em uma variedade de solventes. Neste contexto, foi utilizada uma rota de síntese a partir do tetrahidrofurano (THF), para a obtenção de uma nova fuleropirrolidina. Na primeira etapa foi obtido o 4-bromobutan-1-ol, utilizando-se como reagentes o THF e HBr (48%). A reação permaneceu sob agitação e refluxo por 2 h. Logo após, foi realizado neutralização com Na2CO3(sat) e posteriormente lavagem da fase orgânica com NaCl(sat). Por último foi adicionado Na2SO4 anidro na fase orgânica e o excesso de THF eliminado no rotaevaporador. O óleo amarelo claro obtido foi utilizado na etapa seguinte sem uma purificação adicional. Na segunda etapa foi obtido o 4-[(1-fenil-1H-tetrazol-5-il)sulfanil]butan-1-ol, utilizando como reagentes o 4-bromobutan-1-ol, 1H-fenil-5-tiotetrazol comercial, K2CO3 anidro e acetona como solvente. A mistura permaneceu sob agitação magnética e refluxo por 30 h. Após filtração e evaporação do solvente, a mistura foi purificada por cromatografia em camada de sílica (CCS), utilizando-se como eluente uma mistura de hexano/acetato de etila, sendo obtido o produto, um óleo incolor, com 78% de rendimento. Esse produto foi utilizada na reação com clorocromato de piridínio (PCC), acetato de sódio e CH2Cl2 como solvente. A mistura de reação permaneceu sob banho de gelo e agitação magnética na primeira 1 h e por mais 1 h a temperatura ambiente. Em seguida a mistura foi filtrada em uma 'cama' de sílica e o solvente evaporado, sendo obtido o aldeído como um óleo incolor, que foi utilizado sem purificação adicional. Por último foi realizada a reação de cicloadição entre o aldeído obtido na etapa anterior, o C60, sarcosina e tolueno como solvente. A mistura permaneceu sob agitação magnética e refluxo por 19 h. Em seguida o solvente foi eliminado no rotaevaporador e a mistura purificada por meio de CCS, utilizando-se como eluente uma mistura de tolueno/acetato de etila. A fuleropirrolidina foi obtida como um sólido marrom escuro com 51% de rendimento. A evolução das reações foi acompanhada por cromatografia em camada delgada e por alterações características nas colorações das misturas. As estruturas dos produtos foram sugeridas por meio de seus espectros na região do IV e comparação com os dados da literatura. A fuleropirrolidina foi solúvel em solventes orgânicos usuais o que permitirá o estudo de suas propriedades fotofísicas. |