Resumo |
Os ditiocarbamatos são fungicidas protetores com amplo espectro de ação. Vêm sendo utilizados, desde a década de 1940, para o controle de várias doenças de plantas economicamente importantes. Os ditiocarbimatos são compostos estruturalmente semelhantes aos ditiocarbamatos, porém ainda pouco estudados. Compostos à base de estanho também já foram utilizados na agricultura e apresentam várias atividades biológicas. Neste trabalho foram sintetizados e isolados na forma de sais de tris(1,10-fenantrolina)ferro(II), sete complexos aniônicos de estanho(IV) com ditiocarbimatos. Os compostos apresentam a fórmula geral: [Fe(phen)3][Sn(RSO2N=CS2)3] (R = FC6H4 (1) ClC6H4 (2) BrC6H4 (3) IC6H4 (4) C6H5 (5) 4-CH3C6H4 (6) 2-CH3C6H4 (7). A síntese desses compostos foi realizada de acordo com as seguintes etapas: Primeiramente foram preparados os R-sulfonilditiocarbimato de potássio através da reação das sulfonamidas apropriadas com dissulfeto de carbono e hidróxido de potássio, em dimetilformamida. Em seguida, o complexo foi sintetizado através da reação entre o ditiocarbimato correspondente e iodeto de estanho(IV). Paralelamente foi preparada uma solução de sulfato de tris(1,10-fenantrolina)ferro(II) pela adição de 1,10-fenantrolina a uma solução de sulfato de amônio e ferro(II). Esta última solução foi adicionada à mistura contendo o complexo de estanho formando-se assim os sais dos complexos de estanho. Os rendimentos das sínteses de 1 a 7 foram 90,20%, 86,84%, 89,10%, 83,36%, 92,14%, 87,50% e 80,56%, respectivamente. Os produtos foram caracterizados por espectroscopias de ressonância magnética nuclear de 1H e 13C, espectroscopia vibracional e absorção atômica (Fe e Sn). Os compostos, foram testados frente aos fungos Botrytis cinerea e Rhizoctania solani pelo método Poison food. A pureza dos compostos foi confirmada por faixas de fusão menores que 2ºC. As análises de Sn e Fe apresentaram resultados consistentes com as fórmulas propostas. As curvas de integração de RMN de 1H foram consistentes com a proporção 1:1 cátion:ânion. Os espectros de RMN de 13C apresentaram todos os sinais esperados. Bandas no infravermelho relativas ao estiramento assimétrico de CS2 estão deslocadas para menores números de onda, e as referentes ao estiramento de C=N, para maiores números de onda em relação às bandas observadas para os ditiocarbimatos de potássio precursores. Todos os compostos foram ativos frente à espécie Botrytis cinerea, exceto 7. Os compostos de 1-7 apresentaram baixa atividade frente a espécie Rhizoctania solani. |