Resumo |
Os ditiocarbamatos (RR’NCS2-) e derivados apresentam diversas aplicações. São utilizados como agroquímicos e em medicamentos, e são aplicados na indústria da borracha como aceleradores de vulcanização. É importante destacar que apesar dos ditiocarbamatos apresentarem baixa toxicidade, aqueles derivados de aminas secundárias podem sofrer reações com agentes nitrosantes presentes no processo de fabricação de borracha e formar nitrosaminas carcinogênicas. Por outro lado, os ditiocarbimatos derivados de sulfonamidas (RSO2N=CS22-) não produzem nitrosaminas, sendo, portanto, interessante o estudo de suas propriedades e possíveis aplicações na indústria de artefatos de borracha. Em trabalhos anteriores, foi preparada e completamente caracterizada uma série de alilditiocarbimatos derivados de sulfonamidas de fórmula geral (C6H4P)[C11H10NO4(R-C6H4SO2NCS2)], onde R = -H, -F, -Cl, -Br, -I e -CH3. Neste trabalho as reações foram repetidas para obtenção de quantidades suficientes para estudos de vulcanização. Todo procedimento para obtenção dos parâmetros reométricos foi realizado no Instituto de Macromoléculas professora Heloísa Mano (IMA) da UFRJ. A borracha natural crua foi inicialmente processada em um misturador de rolos, adicionando-se cada acelerador, além de enxofre, ácido esteárico, óxido de zinco e Irganox. Após a obtenção das misturas, estes materiais foram levados a um curômetro de disco oscilatório sob temperatura de 160°C. Nessa etapa foram obtidas as curvas reométricas que forneceram os seguintes parâmetros: o tempo de pré-cura (tS1), o tempo ótimo de vulcanização (t90) e o ∆M que é a medida da eficiência na formação das ligações cruzadas que um acelerador proporciona a um elastômero. Os resultados obtidos dos produtos sintetizados foram comparados com aqueles obtidos, nas mesmas condições esperimentais com o TBBS e o TMTD que são aceleradores utilizados na indústria. Os alilditiocarbimatos testados foram ativos na vulcanização da borracha natural, apresentando em todos os casos um tempo maior de pré-cura (tS1). Isto significa que apresentam melhores condições para a moldagem de artefatos de borracha de formatos mais complexos. Por outro lado, os valores de t90 também foram maiores, mostrando que os novos aceleradores são mais lentos que o TBBS e o TMTD. Os valores para a variação do torque (∆M) são diretamente proporcionais à quantidade de ligações cruzadas formadas durante a vulcanização. Os novos aceleradores apresentaram valores de ∆M superiores ao observado na vulcanização com o TBBS e menores que o valor obtido com o TMTD. Isto indica que com essas novas substâncias serão produzidos vulcanizados com propriedades diferenciadas e adequadas à produção de artefatos de borracha, com a vantagem de não serem geradoras de nitrosaminas carcinogênicas. |