Resumo |
Desenvolver processos catalíticos mais eficientes, menos poluentes e de menor custo tem sido um alvo perseguido por nosso Grupo de Pesquisa. Processos catalíticos podem ocorrer em condições de reação mais branda, podem diminuir a quantidade de resíduos e consequentemente, reduzir seu impacto ambiental. Atualmente, na indústria química as reações de oxidação de álcoois empregam oxidantes metálicos poluentes e tóxicos. No presente trabalho, avaliamos a atividade de um catalisador (tungstato de sódio) que permite usar um oxidante de minimo impacto ambiental: o peroxido de hidrogênio. Sua atividade foi investigada na oxidação de álcoois de origem natural (monoterpenos) visando a síntese de diferentes fragrâncias e compostos de química fina. O peróxido de hidrogênio (H2O2) gera como único subproduto a água e é facilmente manipulado e economicamente viável. Apos a otimização dos processos, foram obtidos elevados valores de conversão dos substratos (ca. 90 %) e altos valores de seletividade para o produto carbonílico desejado (ca. 90 %). Na oxidação do borneol, o principal produto obtido foi a cânfora, um ingrediente de fragrâncias,fármacos e fitossanitários. Estudos dos efeitos dos principais parâmetros de reação foram analisados, dentre eles, a concentração do catalisador, onde é possível obter uma menor concentração para uma maior eficiência, a estequiometria dos reagentes, que possibilita a redução dos mesmos e a temperatura da reação. As condições ótimas de reação foram obtidas quando utilizado 2,5 mol % do catalisador Na2WO4, proporção borneol:peróxido de hidrogênio (1:2) e temperatura de 90 graus. Foi verificado que o solvente teve um papel primordial na reação; somente em solventes eletrofílicos (dimetilformamida e dimetilacetamida) as reações atingiram conversões e seletividades satisfatórias. Posteriormente, estendemos o processo desenvolvido a oxidação de outros álcoois terpênicos como geraniol, nerol, linalol, citronelol. Foi verificado que estes álcoois insaturados foram menos seletivos para formação dos compostos carbonílicos. |