Resumo |
Os herbicidas da família das imidazolinonas, imazapic e imazethapyr, são amplamente utilizados em diversas culturas, como a de arroz irrigado, devido ao fato de serem seletivos às mesmas, além da eficiência no controle da planta daninha infestante e atividade residual no solo. O mecanismo de ação envolve a inibição da enzima acetolactato sintetase (ALS), que é uma das enzimas chave para a biossíntese de aminoácidos de cadeia ramificada em plantas. No entanto, esses herbicidas são relativamente persistentes, com alto potencial de contaminar o solo e apresentar efeitos de carryover nas culturas subsequentes. Nesse trabalho avaliou-se o método QuEChERS modificado para a extração dos herbicidas, e determinação por Cromatografia Líquida de Alta Eficiência com detecção por DAD (HPLC-DAD). Os solos avaliados nesse estudo foram: Latossolo Vermelho Amarelo Distrófico (LVA), Plintossolo Háplico Distrófico (FX) e Gleissolo Háplico Distrófico (GX). Amostras desses solos foram fortificadas com 500 μL de uma solução que continha a mistura dos herbicidas imazethapyr e imazapic na concentração 50 mg L-1 preparada em acetonitrila (ACN). Depois da fortificação as amostras foram homogeneizadas no vortex por 1 minuto e mantidas no freezer à 4ºC por 24 horas. Depois foi realizada a extração dos herbicidas utilizando 5 g de solo,ao qual foi adicionado 20 mL de solução de hidróxido de cálcio saturada pH 12 e 10 mL de ACN seguidos de agitação no vortex por 1 minuto a cada adição. Após, seguiu-se de uma etapa de partição com a adição de 4 g de sulfato de magnésio e 3 g de cloreto de sódio seguido de agitação no vortex por 1 minuto. No intuito de ajustar o pH do extrato para 3, foi adicionado 390 μL de solução aquosa de ácido clorídrico 6 mol L-1 com agitação manual por 30 segundos e centrifugação à 3200 rpm por 7 minutos. Na sequência foi realizada a etapa de clean-up com 250 mg de sulfato de magnésio e 2 mL de extrato, agitação no vortéx por 1 minuto e centrifugação. Parte desse sobrenadante foi filtrado para análise por HPLC-DAD. Para a determinação das porcentagens de extração, utilizou-se uma curva analítica preparada no extrato matriz (1,0 – 6,0 mg L-1). O método apresentou boa exatidão com valores de recuperação de 102% GX, 114,3% LVA e 112,4 %FX para o imazethapyr e 107,95% GX, 114% LVA e 112,5% FX para o imazapic. O RSD dos compostos avaliados foi ≤ 8.3%. São aceitáveis valores de recuperação de 80 a 110% para concentrações maiores que 10 μg Kg-1. Este método foi aplicado nos três tipos de solos avaliados obtendo recuperações estatisticamente equivalentes entre si, ao nível de 95% de confiança, pelo teste de Tukey para os solos FX e LVA. O método de extração avaliado apresentou vantagens em relação aos métodos tradicionais de extração por ser um procedimento rápido, simples, barato, com menores etapas analíticas, com baixo consumo de solventes orgânicos e menor geração de resíduos atendendo, portanto, aos princípios da química verde. |