Resumo |
Complexos organoestânicos têm despertado grande interesse por apresentar atividades biológicas diversas, tais como: catalisadores, estabilizadores de PVC, fungicidas, bactericidas, acaricidas. Os ditiocarbamatos formam uma importante família de ligantes aniônicos e complexos metálicos que apresenta diversas aplicações, dentre elas, por exemplo, uso como fungicidas. Os ditiocarbimatos são compostos estruturalmente semelhantes aos ditiocarbamatos, porém ainda não muito estudados com respeito à sua atividade biológica. Neste trabalho é descrita a síntese e caracterização de 8 sais contendo ânions complexos de Sn(IV) com ditiocarbimatos e cátions complexos de Fe(II) com 1,10-fenantrolina de fórmula geral: [Fe(fen)3][Sn(Ph)3(RSO2N=CS2)]2, onde fen = 1,10-fenantrolina, Ph = fenil, R= C6H5 (1), 4-FC6H4 (2), 4-ClC6H4 (3), 4-BrC6H4 (4), 4-IC6H4 (5), CH3 (6), C2H5 (7), C8H17 (8). A atividade antifúngica dos compostos 1-5 foi avaliada pelo método poison food. Os ditiocarbimatos de potássio foram sintetizados a partir das sulfonamidas apropriadas em reação com dissulfeto de carbono e hidróxido de potássio. As sínteses de trifenil(N-R-sulfonilditiocarbimato)estanato(IV) de 1,10(fenantrolina)ferro(II) foram realizadas partindo-se de 2 mmol do ditiocarbimato de potássio apropriado e 2 mmol de cloreto de trifenilestanho em 15mL de dimetilformamida. Depois de 3 horas de agitação, a essa mistura foi adicionada a 10 mL de uma solução aquosa de sulfato de tris(1,10-fenantrolina)ferro(II) previamente preparada pela mistura de 1 mmol de sulfato ferroso amoniacal e 3 mmols de 1,10-fenantrolina em água. A mistura foi agitada por mais 1 hora a temperatura ambiente. O sólido vermelho formado, foi lavado com água destilada e éter etílico (3 x 5 mL) e seco a pressão reduzida. Os rendimentos para as sínteses de 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 e 8 foram, respectivamente: 20,1, 35,2, 30,68, 26,0 e 22,85 31,68, 6,3 e 32,22%. A condutividade molar obtida em solução de acetonitrila não foi consistente com a proporção 1:2 entre cátions e ânions. Esse resultado é contraditório com o que foi observado para os espectros de RMN de 1H, no qual a integral indicou proporção 2:1 ânion/cátion. Os espectros de infravermelho apresentaram um alargamento das bandas atribuídas ao estiramento C=N e ao estiramento assimétrico CS2. Isso pode estar relacionado com uma ligação assimétrica dos átomos de enxofre, a uma complexação apenas pelo átomo de enxofre ou a uma complexação por um átomo de enxofre e por um átomo de nitrogênio. Os espectros de RMN 13C apresentaram os sinais esperados para cátions e ânion. O sinal do átomo de carbono (na faixa de 201-203 ppm) ligado ao nitrogênio (N=CS2) no ânion, foi deslocado para campo mais baixo quando comparado aos correspondentes espectros dos sais ditiocarbimatos. Os espectros de RMN 119Sn indicaram a presença de um equilíbrio em solução entre espécies tetra e pentacoordenados. Os compostos 1-5 foram ativos frente a espécie Botrytis cinerea. |